is Íslenska en English

Lokaverkefni (Meistara)

Háskóli Íslands > Verkfræði- og náttúruvísindasvið > Meistaraprófsritgerðir - Verkfræði- og náttúruvísindasvið >

Vinsamlegast notið þetta auðkenni þegar þið vitnið til verksins eða tengið í það: http://hdl.handle.net/1946/23686

Titill: 
  • Titill er á ensku Total synthesis of ethyl and ortho esters of the omega-3 stearidonic and eicosapentaenoic acids
Námsstig: 
  • Meistara
Útdráttur: 
  • Útdráttur er á ensku

    Omega-3 polyunsaturated fatty acids (n-3 PUFAs) are very important bioactive molecules. The numerous health benefits claimed to be associated with the n-3 PUFAs have greatly increased the interest in them for their production and synthesis. Applications such as research and development for drugs or as food supplements have increased the demand for a number of PUFAs, especially EPA and DHA, and possibly also SDA. After successfully synthesizing all-cis-(2'R)-1-O-(2´-methoxy-4,7,10,13,16,19-docosahexaenyl)-sn-glycerol, a polyunsaturated ether lipid molecule posessing a DHA-like structure, the group set out to synthesize all the major omega-3 PUFAs utilizing the methods and experience gained from that synthesis.
    The work described in this thesis reveals our attempts to develop an efficient method to synthesize isomerically pure all-cis n-3 PUFAs, more specifically SDA and EPA. The method was based around construction of the so called ‘tail’ and ‘head’ parts intended for a highly convergent total synthesis. The tail part which incorporates the n-3 framework and methylene skipped triple bonds was successfully synthesized with successive copper mediated couplings involving propargyl subunits. The head part was synthesized from a commercially available carboxylic acid protected with an ethyl ester or a special orthoester and then lengthened via copper mediated coupling with a propargyl subunit. The head and tail were then attached together and the resulting polyyne precursor of the fatty acid was then submitted to a highly stereospecific catalytic semi-hydrogenation to afford the final product. Although this undoubtedly produced the target molecule it had a lot of impurities in the form of over-hydrogenated byproducts. The pure final product was then finally isolated via silver ion chromatography.

  • Omega-3 fjölómettaðar fitusýrur (n-3 PUFA) eru mjög mikilvægar lífvirkar sameindir.
    Ýmislegir þættir í heilsu manna hafa verið tengdir við n-3 PUFA og hefur það stóraukið
    áhuga á nýjum leiðum til að framleiða og smíða þessi efni. Allt frá rannsóknum og þróun á
    lyfjum til framleiðslu fæðubótarefna hefur aukið eftirspurn eftir PUFA, sérstaklega
    eikósapentaensýru (EPA) og dókósahexaensýru (DHA), en mögulega einnig steridónsýru
    (SDA). Eftir að hafa smíðað hið fjölómettaða metoxýlaða eterlípíð all-cis-(2'R)-1-O-(2´-
    methoxy-4,7,10,13,16,19-docosahexaenyl)-sn-glycerol, sem hefur byggingu er svipar til
    DHA, lagði hópurinn af stað í efnasmíðar á öllum helstu tegundum n-3 PUFA og nýtti við
    það aðferðir og reynslu úr þeirri efnasmíð.
    Sú vinna sem lýst er í þessari ritgerð leiðir í ljós okkar tilraunir til að þróa skilvirka aðferð
    til að smíða hreinar cis-skipaðar fjölómettaðar fitusýrur, einkum SDA og EPA. Sú leið sem
    varð fyrir valinu gekk út á það að smíða svokallaða hala og haus hluta samhliða sem síðan
    var skeytt saman. Halinn sem inniheldur n-3 endann og auk þess kolefniskeðju, þar sem
    skiptast á þrítengi og metylen hóp var smíðað með góðum árangri þar sem beitt var röð
    koparmiðlaðra tengihvarfa endastæðra þrítengja við própargýl halíð hvarfefni. Hausinn var
    smíðaður úr, alkýn karboxýlsýru, sem vernduð var annaðhvort sem etýlester eða s.k. OBO
    ortho ester og svo lengd með própargýl hóp. Hausnum og halanum var svo skeytt saman til að mynda fjölalkýn fyrirrennara fitusýrunnar sem var svo hlutvetnaður í viðurvist
    málmhvata til að mynda hið rúmsértæka lokamyndefni. Þó að þetta hafi án nokkurs vafa
    leitt til myndunar á réttu lokamyndefni, þá voru þónokkur óhreinindi á formi yfirmettaðra
    hliðarmyndefna til staðar. Hreint lokamyndefnið var svo loks einangrað og hreinsað með
    silfurjóna kísilskiljun.

Styrktaraðili: 
  • Rannís
Samþykkt: 
  • 5.2.2016
URI: 
  • http://hdl.handle.net/1946/23686


Skrár
Skráarnafn Stærð AðgangurLýsingSkráartegund 
Svanur Sigurjónsson 2508892249.pdf1.64 MBOpinnHeildartextiPDFSkoða/Opna